卡爾費休測水法適用于許多無(wú)機化合物和有.機化合物中水含量的測定，分卡爾費休容量法和庫侖法兩種方法；兩種方法的區別在于I2的來(lái)源不同。容量法中的I2來(lái)自于滴定試劑，而庫侖法中的I2則通過(guò)電解含I-離子的電解液產(chǎn)生，通過(guò)電解池的電量與I量是有著(zhù)嚴格的定量關(guān)系的，因此庫侖法有著(zhù)更高的測量精度，它測定的速度與分析過(guò)程要比容量法快，準確度更高。

  卡爾費休容量法以容量法卡氏試劑為標準液，當卡氏試劑與樣品接觸時(shí)，即與樣品中的水份發(fā)生定量反應。通過(guò)消耗標準液的體積計算出樣品的含水量。

  卡爾費休庫侖法是卡氏反應中的碘直接由電解電極產(chǎn)生。利用電解碘所需的電量與碘之間的定量關(guān)系計算出樣品的含水量；庫侖法是測定，無(wú)需測定滴定度。

  1935年卡爾-費休（KarlFischer）是先提出了利用容量分析測定水分的方法，這種方法即是GB6283《化工產(chǎn)品中水分含量的測定》中的目測法。目測法只能測定無(wú)色液體物質(zhì)的水分。后來(lái)，又發(fā)展為電量法。隨著(zhù)科技的發(fā)展，繼而又將庫侖計與容量法結合起來(lái)推出庫侖法。這種方法即是GB7600《運行中變壓器油水分含量測定法（庫侖法）》中的測試方法?，F在的分類(lèi)目測法和電量法統稱(chēng)為容量法。所以卡爾費休方法分為卡爾費休容量法和卡爾費休庫侖法兩大方法。兩種方法都被許多地方定為標準分析方法，用來(lái)校正其他分析方法和測量?jì)x器。 　　

  卡爾-費休容量法水分測定的測定原理：

  容量法水分儀是通過(guò)計量反應過(guò)程所消耗的卡爾-費休試劑的體積來(lái)計算含水。

  卡爾-費休容量法測定水分含量時(shí)，主要依據電化學(xué)反應：I2＋2eó2I-在反應池的溶液中同時(shí)存在I2和I-時(shí)，該反應在電極的正負兩端同時(shí)進(jìn)行，即在一個(gè)電極上I2被還原，而在另一個(gè)電極上I-被氧化，因此在兩個(gè)電極之間有電流通過(guò)。如果溶液中只有I-而無(wú)I2同時(shí)存在，則兩個(gè)電極間沒(méi)有電流通過(guò)?？?費休試劑中含有.效成分吡啶和碘等物質(zhì)，把其計量滴入反應池，能與待測溶液中的水發(fā)生如下化學(xué)反應：

H2O＋SO2＋I2＋3C5H5N→2C5H5N·HI＋C5H5N·SO3

C5H5N·SO3+CH3OH→C5H5N·HSO4CH3

C5H5N·HI→C5H5N·H++I-該反應持續進(jìn)行，不斷消耗水，生成I-，一直到反應滴定終點(diǎn)，水分消耗完畢。這時(shí)，溶液有微量未發(fā)生反應的卡爾費休試劑存在，才能發(fā)生I2和I-同時(shí)存在的情況，兩個(gè)鉑電極之間的溶液開(kāi)始導電，由電流指示達到終點(diǎn)，停止滴定。從而通過(guò)計量已消耗的卡爾費休試劑體積（容量）來(lái)標定溶液中的水分含量。

  卡爾費休庫侖法（電量法）的測定原理：

  庫侖法水分儀是通過(guò)計量反應過(guò)程所通過(guò)的電流的多少來(lái)計算含水。

  電量法，是基于將試樣溶于含有碘的特.殊溶劑的電解液后，水即消耗碘，但所需的碘不再是用已標定過(guò)的含碘試劑去進(jìn)行滴定，而是通過(guò)電解過(guò)程，使溶液中的碘離子在陽(yáng)極氧化為碘：2I--—2e─→I2所產(chǎn)生的碘又與樣品中的水反應。其終點(diǎn)用雙鉑電極指示。當電解液中碘濃度恢復到原定濃度時(shí)，停止電解。然后根據法拉第電解定律：計算出待測試樣的水分含量。

 當須要測量的樣品含水量比較低時(shí)，用卡爾費休庫侖法水分儀，檢測的速度不但快，而且數據的平行性很好。因此，就應用而言，容量法更適用于水分含量高的樣品的測量，而庫侖法則僅適用于微量、痕量水的測定。